Нейтрализация сточных вод
Нейтрализация сточных вод проводится с целью получить показатель pH равным 7 ед. Процесс основан на взаимодействии кислот или щелочей, содержащихся в жидкости с веществами, приводящими концентрации к нужным показателям. Данная реакция практически осуществляется двумя способами: добавление в жидкость химикатов или фильтрация через нейтрализующие материалы.
Материалы для нейтрализации сточных вод
Для нейтрализации сточных вод с большим включением кислот используется: известь, доломит, мрамор. Для приведения к нужным показателям стоков с высоким содержанием щелочей – техническая серная кислота. Самым доступным реагентом является известь, чаще ее используют в виде известкового молочка, но актуальны материалы в виде пасты или сухого порошка.
Расчет процесса нейтрализации
Расчеты процесса нейтрализации заключаются в установлении нужных объемов реагента. Удобнее пользоваться выражениями г-экв/л. Если концентрация выражена в г/л, ее легко перевести в соответствие так:
- обозначаем 1/Э = a,
- получаем b = aC г-экв/л.
Актуален показатель d, он равен 10 a. В таблице ниже приведены показатели a и d для некоторых реагентов.
Значение коэффициентов a и d для пересчета весовых (в г/л) и процентных концентраций некоторых кислот и щелочей в г·экв/л |
|||
---|---|---|---|
Наименование кислот и щелочей |
Э |
a |
d |
Кислоты: |
|
|
|
Серная |
49,04 |
0,0204 |
0,204 |
Соляная |
36,47 |
0,0277 |
0,277 |
Азотная |
63,01 |
0,0159 |
0,159 |
Уксусная |
60 |
0,0167 |
0,167 |
Едкий натр |
40,01 |
0,025 |
0,25 |
Едкое кали |
56,10 |
0,0179 |
0,179 |
Известь: |
|
|
|
Гашеная |
37,05 |
0,027 |
0,27 |
Негашеная |
28,04 |
0,0357 |
0,357 |
Аммиак |
17 |
0,0509 |
0,509 |
Количество реагентов для нейтрализации устанавливаются на основании стехиометрических соотношений. Ниже приведены расчетные данные для наиболее популярных кислот.
Кислоты |
Расход химически чистых щелочей в г на 1 г кислоты |
||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
СaO |
Ca(OH) |
CaCO3 |
NaOH |
Na2CO3 |
HCO3¯ |
CaMg(CO3)2 |
|
Серная |
056 |
0,755 |
1,02 |
0,816 |
1,08 |
1,25 |
0,94 |
Азотная |
0,445 |
0,59 |
0,795 |
0,635 |
0,84 |
0,96 |
0,732 |
Соляная |
0,77 |
1,01 |
1,37 |
1,1 |
1,45 |
1,69 |
1,29 |
Углекислота |
1,27 |
1,68 |
- |
1,82 |
- |
- |
- |
Пикриновая |
1,22 |
0,169 |
0,218 |
0,175 |
0,231 |
- |
- |
Уксусная |
0,466 |
0,616 |
0,83 |
0,666 |
0,88 |
- |
- |
В следующей таблице приведены показатели для часто применяемых щелочей.
Щелочи |
Расход кислоты в г на 1 г щелочи |
|||||
---|---|---|---|---|---|---|
серной |
соляной |
азотной |
||||
100%-ной |
96%-ной |
100%-ной |
36%-ной |
100%-ной |
65%-ной |
|
Едкий натрий |
1,22 |
1,24 |
0,91 |
2,53 |
1,57 |
24,2 |
Едкий калий |
0,88 |
9 |
0,65 |
1,8 |
1,13 |
1,74 |
Известь гашеная |
1,32 |
1,34 |
0,99 |
2,74 |
1,7 |
2,62 |
Аммиак |
2,88 |
2,93 |
2,12 |
5,9 |
3,71 |
5,7 |
Данные таблиц приведены для реагента в формате сухого порошка, и требуют корректировок. Например, для известкового молочка и пасты, используемой для удаления окиси кальция, реагенты берутся 105% или 95% - соответственно.
Соли, образующиеся в процессе реакции
В процессе нейтрализации образуются соли с различными показателями растворимости. Этот фактор нужно учитывать для установления остаточной их концентрации в жидкости и объемов осадка.
Растворы некоторых солей |
||||
---|---|---|---|---|
Соли |
Растворимость в г на 1 л воды при температуре в град |
|||
0 |
10 |
20 |
30 |
|
Сернокислый натрий, гидрат |
50 |
90 |
194 |
408 |
Азотнокислый натрий |
730 |
800 |
880 |
960 |
Углекислый натрий |
70 |
125 |
215 |
388 |
Хлористый натрий |
357 |
358 |
360 |
363 |
Сернокислый кальций (гипс) |
1,76 |
1,93 |
2,03 |
2,1 |
Азотнокислый кальций, гидрат |
1021 |
1153 |
1293 |
1526 |
Хлористый кальций |
595 |
650 |
745 |
1020 |
Углекислый кальций |
практически не растворим (1,45*10-2 при t=25°) |
|||
Углекислый магний |
труднорастворим |
|||
Сернокислый магний, гидрат |
- |
309 |
355 |
408 |
Суммарный объем солей, образующийся при нейтрализации 1 грамма кислоты, приведен в таблице ниже:
Количество образующихся солей и углекислот при нейтрализации серной, соляной и азотной кислоты |
||||||
---|---|---|---|---|---|---|
Кислоты |
Соли и CO2 |
Растворимость в г на 1 л воды при температуре в град |
||||
Ca(OH)2 |
CaCO3 |
NaOH |
HCO3¯ |
CaMg(CO3)2 |
||
Серная |
CaSO4 |
1,39 |
1,39 |
- |
- |
0,695 |
Na2SO4 |
- |
- |
1,45 |
- |
- |
|
MgSO4 |
- |
- |
- |
- |
0,612 |
|
CO2 |
- |
0,45 |
- |
0,9 |
0,45 |
|
Соляная |
CaCl2 |
1,53 |
1,53 |
- |
- |
0,775 |
NaCl |
- |
- |
1,61 |
- |
- |
|
MgCl2 |
- |
- |
- |
- |
0,662 |
|
CO2 |
- |
0,61 |
- |
1,22 |
0,61 |
|
Азотная |
Ca(NO3)2 |
1,3 |
1,3 |
- |
- |
0,65 |
NaNO3 |
- |
- |
1,25 |
- |
- |
|
Mg(NO3)2 |
- |
- |
- |
- |
0,588 |
|
CO2 |
- |
0,35 |
- |
0,7 |
0,35 |
Фильтрация азотной и соляной кислоты
Этот способ эффективен при содержании азотной и соляной кислоты в сточных водах в пределах от 6 до 8 г/л. При более высоких показателях нейтрализующий материал загипсовывается и непригоден к работе. Кроме этого, в водах не должно быть тяжелых солей.
Вертикальные фильтры
На вертикальном фильтре минимальная высота загрузочного материала рассчитывается по формуле Вознесенского:
H = KDn ( 3 + lgb) √v, где:
- H – высота загрузки фильтра в см;
- D – диаметр зерен загрузочного материала в мм;
- b – концентрация кислоты в г-экв/л;
- v – скорость фильтрации в м/час;
- K и n – эмпирические константы, n – относительно постоянна и равна значению в 1,47, а K – варьируется в пределах от 0,62 до 1,31, и зависит от сорта доломита.
Это справедливо для серной кислоты, для других кислот нужно экспериментально устанавливать эмпирические константы.
Показатели скорости фильтрации обычно располагаются в пределах от 4 до 8 м/ч. Точное значение зависит от высоты загрузочного слоя и концентрации примеси.
Длина горизонтального фильтра определяется по формуле:
l = vt, где:
- l – длина фильтра в метрах;
- v – скорость движения потока в фильтре в м/сек;
- t – продолжительность контакта загрузочного материала и сточной воды в сек.
Стандартные показатели v находятся в пределах: от 0,01 до 0,03 м/сек. Длительность контакта t определяется по формуле:
t = 6KD1,5/ √v ( 3 + lgb), где
- D – средний диаметр зерен загрузочного материала в см;
- b – концентрация кислоты в г-экв/л;
- K – коэффициент, характеризующий активность реагента – доломита.
Горизонтальные фильтры
Горизонтальный фильтр должен располагаться под уклоном, его значения i определяются по формуле:
i = v2 /DS2p02, где:
- v – скорость потока воды в см/сек;
- D – крупность зерен загрузочного материала в см;
- p0 – порозность загрузки, стандартные показатели: от 0,35 до 0,45;
- S – коэффициент, находящийся в зависимости от D в пропорции, рассчитываемой по формуле Избаша: S = 20 – 14/ D.
Соотношение между B – шириной и H – высотой фильтра определяются для каждого конкретного случая индивидуально.
Суммарные потери напора в фильтре устанавливаются по формуле:
h = il.
Площадь поперечного сечения фильтра рассчитывается таким уравнением:
f = qv, где
- q – приток сточных вод в м3/сек;
- v – скорость фильтрации в м3/сек.
Для установления расхода загрузочного материала за 1 сутки определяется формула:
M = QmC, где
- Q – количество нейтрализуемых стоков в сутки в м3/сутки;
- C – концентрация кислоты в стоках в г/л или кг/м3;
- m – коэффициент стехиометрического соотношения, его значения берутся из таблиц выше.
Поскольку 100-процентное использование загрузочного материала невозможно, то фактическое Mф превышает расчетное M. Например, при использовании доломита Mф = 1,5 M.
Расчетная работа фильтра без перезагрузки определяется по формуле:
T = P / Mф, где:
- P – вес загрузочного материала на фильтр.
Рассмотрим пример расчета. Количество нейтрализуемых стоков в сутки составляет 100 м3/сутки. Они загрязнены соляной кислотой в концентрации 5 г/л. Загрузочный материал – известняк с активностью 50%. Требуется определить расход нейтрализатора.
M = 100 х 1,37 х 5 = 685 кг/сутки.
Увеличив на 5% (о чем сказано выше) получим:
M = 685 х 5 = 720 кг/сутки.
Но поскольку активность известняка составляет 50%, делается еще один расчет:
M = 720 / 0,5 = 1440 кг/сутки.
Комплекты оборудования для станции нейтрализации
Станции для нейтрализации сточных вод состоят из многих рабочих модулей: песколовки, резервуары-усреднители, склады реагента, аппараты для приготовления реагента, дозаторы, смесители, камеры реакции, отстойники, накопители, шламовые площадки. Каждый из агрегатов интегрируется в систему по необходимости. Так, если в стоках есть песок – устанавливается песколовка.
Если на предприятии есть и кислотные, и щелочные стоки – минимальное количество усреднителей должно быть не менее двух. И они, согласно нормативам, должны быть доступны для чистки
Подача извести в пределах предприятия должна быть механизирована. Гашение реагента выполняется в специальных машинах, конструкции Руссола и Полякова. Крупные фракции извести должны предварительно дробиться. Известковое молочко приготовляется в мешалках с оборотами лопастей не менее 40 об/минуту. Его концентрация определяется по активности окиси кальция в пределах от 5 до 10%.
Для стоков, содержащих только соляную кислоту продолжительность контакта с реагентом должна быть 5 минут. Если в составе жидкости есть тяжелые металлы, время увеличивается до 30 минут. При повышенной мощности мешалки – уменьшается до четверти часа.
Объемы накопителей зависят от количества осадка при нейтрализации сточных вод. В таблице ниже приведены показатели для нейтрализации стоков известковым молочком с 50-процентной активностью окиси кальция.
Количество осадка, накапливаемого за 1 год от 1м3 нейтрализованной воды |
|||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Концентрация кислоты и ионов тяжелых металлов в кг*м3 |
5 |
10 |
15 |
20 |
30 |
40 |
50 |
Количество осадка в м3 |
33 |
51 |
65 |
76 |
93 |
108 |
118 |
Выбор метода отстаивания осуществляется на основании технико-экономических расчетов. Оборудование должно быть выполнено из материалов, стойких к средам сточных вод на конкретном предприятии. Перед сбросом жидкости в водоем нужно проводить тщательный лабораторный контроль ее состава.
460041, г. Оренбург,
Микрорайон имени Куйбышева, ул. Ветеранов труда, 16/5
+7 (3532) 43-20-21
+7 (3532) 96-95-97